延迟焦化酸性水COD超标主因：油类与硫化物贡献分析

延迟焦化装置产生的酸性水（含硫污水）普遍存在COD过高问题，其高COD特性对下游水处理系统构成潜在威胁。以下是对其主要成因的逐项分析：

乳化酸性水处理设备及效果

一、油类物质的关键影响

来源与作用机制： 炼厂掺炼的重质劣质原油含有大量天然表面活性剂（如沥青质、胶质、石油酸）。这些物质与采油助剂（如烷基苯磺酸）及缓蚀剂（如碱液）共同形成阴离子表面活性剂体系。

稳定乳化与COD关联： 阴离子表面活性剂在高温下显著降低油水界面张力，在油滴表面形成强吸附层和厚实的Stern双电层，产生高ζ电位。这导致油滴间排斥力增大并形成牢固界面膜，阻碍油滴聚并沉降。其结果是酸性水中溶解油、乳化油含量升高，成为推高COD的重要因素。掺炼重质原油比例越高，此效应越显著。

二、助剂的次要贡献

来源： 主要来自焦炭塔消泡剂（含醇类、脂肪酸类、聚醚类化合物）。在泡沫层过高、消泡剂注入过量或塔内气流速度过大时，消泡剂可能被携带至分馏塔顶冷凝水中。

影响： 此类化合物在水体中难降解，降解过程耗氧，导致COD升高。但因添加量相对有限，其对酸性水COD的整体贡献度通常不高。

三、酚类的有限作用

酚类有机物（与COD换算比约2.38）分子量大，在汽提过程中难以有效脱除。然而，焦化酸性水中挥发酚含量普遍较低，因此对COD的贡献相对较小。

四、硫化物的显著贡献

氧化耗氧机理： 硫化物（以H₂S、HS⁻、S²⁻为主，比例约1:6:3）是强还原性物质。其氧化过程消耗大量氧气，对COD测定值有直接影响。

贡献量化： 理论计算表明，每毫克硫化物氧化需消耗约1.6毫克氧，即硫化物对COD的贡献率约为1:1.6。实际案例中，某汽提塔进料硫化物含量3520 mg/L，其理论贡献COD约5632 mg/L；该水样实测总COD为9110 mg/L，可见硫化物是COD的重要来源。

结论

综合分析表明，油类物质（尤其是重质原油掺炼带来的溶解油和乳化油）和硫化物是延迟焦化酸性水COD过高的两大核心因素。大分子量油类在常规汽提工艺中难以有效去除，是导致汽提后净化水COD仍然高企（如~2500 mg/L）的关键原因。硫化物则因其固有的强还原性，对COD测定值有显著贡献。因此，针对性的降COD措施需重点围绕高效除油和硫化物转化/去除展开，以保障下游水处理系统（特别是膜系统）的稳定运行，避免难降解有机物积累引发的系统崩溃风险。