炼化酸性水高COD成因与协同治理路径

炼化企业酸性水（含硫污水）普遍面临高COD难题，主要源于油类与硫化物的协同作用，对下游水处理及汽提装置造成严重冲击。

 一、COD难题的核心成因

1.  硫化物溶解特性与贡献：

       硫化物（H₂S、HS⁻、S²⁻）在水溶液中易水解（如S²⁻水解产生OH⁻），尤其在pH>7时溶解度降低。

       相反，硫化物在非极性油相中溶解度更高，因其分子与油的相互作用更强。

       硫化物是强还原剂，其氧化过程显著推高COD值（理论贡献比约1mg硫化物:1.6mg COD）。实际案例显示，硫化物浓度3520mg/L可贡献约5632mg/L的COD。

2.  油类的关键作用：

       劣质重油掺炼比例增大是根本原因。其所含天然表面活性剂（沥青质、胶质等）与助剂形成稳定乳化油体系。

       硫化物主要溶解/夹带于油相中，导致油与COD、硫化物问题深度耦合。

       乳化油和溶解性大分子油（C5+）难以通过常规汽提去除，是净化水COD高企（如~2500mg/L）的主因。

 二、酸性水带油的危害

乳化油不仅造成油品损失，更严重冲击下游：

1.  破坏汽提塔运行：油分引发起泡，破坏气液平衡，增加蒸汽消耗，降低处理能力。

2.  堵塞关键设备：塔盘和再沸器因油积聚而堵塞，降低效率并缩短设备寿命。

3.  污染副产品：导致生成黑硫磺，并使液氨带油，影响产品质量。

 三、解决路径：高效除油为核心

实验与工程实践表明，优先深度除油可同步脱硫降COD：

   案例：采用“SiC过滤器+高效聚结除油器”工艺处理含油>3000mg/L的减顶水，出水含油<200mg/L（除油率>97.9%），硫化物和COD去除率分别达72.1-80.7%和89.2-95.88%。

   除油后汽提的四大优势：

    1.  显著降低净化水COD；

    2.  提高副产品硫磺和液氨品质；

    3.  提升汽提传质效率，减少蒸汽用量；

    4.  降低汽提负荷，延长装置检修周期与寿命。

 四、针对性建议

1.  前端深度除油脱硫：

       针对乳化油及油相硫化物，优先采用“SiC过滤器+高效聚结除油器”组合工艺进行预处理，实现油、硫、COD协同高效去除。

2.  后端深度处理难降解COD：

       针对汽提后残留的溶解性大分子油（C5+），在汽提后采用臭氧催化氧化等深度处理技术，进一步降解难去除有机物，确保出水达标。

 结论

炼化企业加工劣质重油趋势下，酸性水高COD问题本质是油-硫耦合难题。以高效物理除油（如SiC+聚结）作为预处理核心，可同步脱除大部分硫化物与乳化油，显著降低COD并保障汽提装置稳定运行；对残余溶解性油则需后续深度氧化处理。此分级治理策略是破解酸性水困局、实现环保与经济双赢的关键。